可印刷膜的制作方法

可印刷膜
1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求于2020年11月17日提交的美国临时专利申请第63/114,593号的权益，该临时专利申请通过引用整体并入本文。
发明领域
3.本发明总体上涉及可印刷膜。更具体地，本发明涉及具有改善的印刷质量的可印刷膜(例如逆反射、图形和标签膜材料)、由所述可印刷膜形成的产品、以及改善可印刷膜的印刷质量的方法。
4.发明背景
5.聚甲基丙烯酸甲酯(“pmma”)是一种非晶热塑性聚合物，其具有高玻璃化转变温度(大约105℃)、良好的机械特性和优异的耐候性。它耐油、耐烷烃并耐稀酸，但不耐许多极性溶剂，例如醇类、有机酸和酮类。它是有些脆性的，并且具有低的抗冲击强度和耐疲劳性。为了提高pmma的韧性，通常使用核-壳橡胶或其它冲击改性剂对其进行改性。冲击改性剂可以成十倍地提高pmma的抗冲击性，同时仍然保持最终产品的高透明度。
6.由于其高透明度(92％透射率)，增韧pmma和相关的丙烯酸树脂被用作硅酸盐玻璃的轻质和抗碎替代品。由于其抗冲击性，可以对这些树脂进行加工。
7.pmma也用于膜应用，例如反射膜、图形膜和逆反射膜。在这些应用中，通常对所述膜进行印刷。在使用溶剂或环保溶剂油墨时，印刷后的颜色清晰度和颜色均匀性可能有问题。在使用紫外线(“uv”)油墨时，油墨向膜的顶面的粘附可能有问题。
8.希望有一种可以用溶剂/环保溶剂油墨或者紫外线可固化油墨(uv inks)印刷而不会降低膜的透明度的可印刷膜(作为单层或者作为多层系统中的顶层)。本发明针对这些以及其它重要的需求。


技术实现要素：

9.因此，在一个方面中，本发明涉及可印刷膜，该可印刷膜包含组合物，其中该组合物包含：聚甲基丙烯酸甲酯材料；以及包含硬链段和软链段的丙烯酸共聚物；其中所述硬链段包含甲基丙烯酸甲酯的聚合残基；并且其中所述软链段包含以下单体的聚合残基，该单体的均聚物具有的玻璃化转变温度低于大约50℃，优选低于大约0℃，更优选低于大约-20℃，进一步更优选低于大约-40℃。
10.在另一个方面中，本发明涉及逆反射片，该逆反射片包括：第一层，其包括本文所述的可印刷膜；以及布置在第一层上的第二层；其中所述第二层包含：多个逆反射元件。
11.在另一些方面中，本发明涉及一种逆反射标志，该逆反射标志包括：标志胚料(sign blank)；本文所述的逆反射片；其中所述逆反射片被施加到标志坯料上；并且其中所述逆反射片进一步包括：第一层上的印刷标记；以及在第二层上位于与第一层相对的一侧的压敏粘合剂。
12.在其它方面中，本发明涉及提高可印刷膜的印刷质量的方法，该方法包括以下步
骤：提供组合物，该组合物包含：聚甲基丙烯酸甲酯材料；以及包含硬链段和软链段的丙烯酸共聚物；其中所述硬链段包含甲基丙烯酸甲酯的聚合残基；并且其中所述软链段包含单体的聚合残基，该单体的均聚物具有低于大约50℃的玻璃化转变温度；以及由所述组合物形成膜。
13.附图简要说明
14.本文所包含的附图是为了进一步理解本发明，并且并入并构成本说明书的一部分。这些附图示出了本发明的实施方式，并与说明文字一起用于解释本发明的原理。在附图中：
15.图1a和1b是本发明的可印刷膜的示例性实施方式的横截面图；
16.图2是本发明的逆反射片的一个示例性实施方式的横截面图，其中逆反射元件是微棱镜；
17.图3是本发明的逆反射片的一个示例性实施方式的横截面图，其中逆反射元件是微珠；
18.图4是本发明的逆反射标志的一个示例性实施方式的横截面图，其中逆反射元件是微棱镜；
19.图5是本发明的逆反射标志的一个示例性实施方式的横截面图，其中逆反射元件是微珠。
20.具体实施方式的详细描述
21.定义
22.除非另有所示，否则如上文和整个公开中所用的以下术语应被理解为具有以下含义。
23.如本文中所用的术语“包括”、“包含”、“具有”或它们的任何变化形式是开放性的，并意图涵盖非排他性的包含。例如，包括一系列元素的过程、方法、物品或装置不一定仅限于这些元素，还可以包括未明确列出的或者这种过程、方法、物品或装置所固有的其它元素。另外，术语“一”或“一个”用于描述在本文中所述的元件和部件。这仅仅是出于方便和给出本发明的范围的一般意义的目的。这种描述应被解读为包括“一个”或“至少一个”，并且单数也包括复数，除非其根据上下文明显有其它含义。如本文中所用的术语“大约”在指可测量的值(诸如量、持续时间等)时意味着涵盖距指定值的
±
10％、优选
±
8％、更优选
±
5％、进一步优选
±
1％、更进一步优选
±
0.1％的变化，因为这样的变化适于进行所公开的方法。
24.如本文中与用于本发明的目的的均聚物结合使用的术语“玻璃化转变温度”或“t
g”指在由interscience publishers于1966年出版的由j.brandrup和e.h.immergut编辑的“聚合物手册”中报道的tg，除非该出版物未报道特定均聚物的tg值，在这种情况下，均聚物的tg是通过差示扫描量热法(dsc)在10
°
k/分钟的加热速率下测量的。
25.如本文中所用的术语“三嵌段共聚物”指a-b-a结构的嵌段共聚物，其中a是硬(较高tg)链段，b是软(较低tg)链段。
26.如本文中所用的术语“二嵌段共聚物”指a-b结构的嵌段共聚物，其中a是硬(较高tg)链段，b是软(较低tg)链段。
27.如本文中所用的术语“印刷质量”指表现出可接受的颜色清晰度、颜色均匀性和油
墨对基材的粘附性的印刷，尤其是对于各种颜色，包括但不限于红色、黄色、绿色、蓝色和黑色。
28.如本文中所用的术语“逆反射”指将光或其它辐射反射回其来源的表面、材料或装置(逆反射器)。
29.如本文中所用的术语“片材”指纸质、织物、塑料或类似材料的二维片，该二维片被配置成附着到物体上，并给出关于该物体的信息和/或对其进行装饰。该片材可以是任何适当的形状或设计，例如长方形、正方形、圆形、椭圆形、三角形、多边形和不规则形状。该片材可能具有尖锐、圆滑或不规则的边缘和角。
30.如本文中所使用的术语“标志”指纸质、织物、塑料或类似材料的二维件，该二维件被配置成附着到物体上，并给出关于该物体的信息和/或对其进行装饰。所述标签可以是任何适当的形状或设计，例如长方形、正方形、圆形、椭圆形、三角形、多边形和不规则形状。所述标签可能具有尖锐、圆滑或不规则的边缘和角。
31.如本文中所用的“压敏粘合剂”或“psa”指可以由dahlquist标准识别的材料，该标准将压敏粘合剂定义为具有大于1
×
10-6
平方厘米/达因的一秒蠕变柔量(one second creep compliance)的粘合剂，如在美国纽约州纽约市的van nostrand reinhold于1989年出版的由donatas satas编辑的《psa技术手册》第二版第172页中所述。由于模量大致是蠕变柔量的倒数，因此压敏粘合剂也可以被定义为具有小于1
×
106达因/平方厘米的杨氏模量的粘合剂。另一种众所周知的识别压敏粘合剂的方法是：压敏粘合剂在室温下具有强烈且永久的粘性，仅需接触就能牢固地粘附到各种不同的表面上，而不需要超过手指或手的压力，并且可以从光滑表面上移除而不会留下残留物，如在压敏胶带委员会(pressure sensitive tape council)于1996年提供的《压敏胶带行业用术语表》(glossary of terms used in the pressure sensitive tape industry)中所述。适当的压敏粘合剂的另一个适当定义是：压敏粘合剂优选在25℃下具有在模量与频率曲线图上由以下点限定的区域内的室温储能模量：在大约0.1弧度/秒(0.017赫兹)的频率下，模数(moduli)范围是大约2
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105至4
×
105达因/平方厘米，在大约100弧度/秒(17赫兹)的频率下，模数范围是大约2
×
106至8
×
106达因/平方厘米。例如参见由美国纽约州纽约市的van nostrand rheinhold于1989年出版的由donatas satas编辑的《psa技术手册》第二版第173页。这些识别压敏粘合剂的方法中的任何一种都可以用来识别用于本发明的标签的适当压敏粘合剂。压敏粘合剂在干燥形式中是永久粘性的，并且可以用非常小的压力牢固地粘附到基材上。该粘合剂不需要通过溶剂、水或热量活化以发挥足够的保持力。
32.如本文中所用的短语“离型衬层”指用于防止粘性表面过早粘附的膜片(在典型情况下是纸或聚合物膜，通常是在制造过程中施加的)。它的一侧或两侧涂有离型剂，该离型剂针对任何类型的粘性材料，例如粘合剂或胶泥(mastic)提供离型效果。
33.如本文中所用的短语“印刷标记”指用于传达信息和/或提供美学吸引力的任何字母数字、特殊字符、形状、符号或图像。所述标记可以使用任何适当的油墨，例如溶剂基油墨和紫外线可固化油墨，按任何适当的方式印刷，包括手工印刷、打字机打印或常规印刷(例如柔版印刷、胶版印刷、喷墨印刷、激光喷墨印刷、喷码印刷、热转印、直接印刷、凹版印刷等)。
34.可印刷膜
35.虽然不希望受理论的约束，但是认为在冲击改性的pmma体系中，由于油墨中的溶剂侵蚀并溶解橡胶颗粒，而橡胶颗粒对印刷油墨中使用的溶剂没有耐受性，因此在pmma基质与冲击改性剂的橡胶颗粒之间存在相间分离。还认为，通过将嵌段共聚物与冲击改性的pmma体系共混，pmma与冲击改性剂橡胶颗粒之间的界面得到加强，并且橡胶颗粒分布得更均匀，从而导致更高的耐溶剂性。还认为，嵌段共聚物的添加有助于吸收印刷油墨和溶剂，从而防止溶剂侵蚀冲击改性剂橡胶颗粒，提供更均匀的油墨分布。
36.因此，在一个方面中，本发明涉及一种可印刷膜，该可印刷膜包含组合物，其中该组合物包含：聚甲基丙烯酸甲酯材料；以及包含硬链段和软链段的丙烯酸共聚物；其中所述硬链段包含甲基丙烯酸甲酯的聚合残基；并且其中所述软链段包含单体的聚合残基，该单体的均聚物具有的玻璃化转变温度低于大约50℃，优选低于大约0℃，更优选低于大约-20℃，进一步更优选低于大约-40℃。
37.所述组合物可以任选地包含添加剂，例如着色剂(染料或颜料)、紫外线吸收剂和/或受阻胺光稳定剂(以提高耐久性)。
38.图1a是本发明的可印刷膜的一个示例性实施方式的横截面图。可印刷膜100被示出为单个膜层110。多层也是可能的，其中可印刷膜层是印刷前的顶层。印刷标记120被示出为印刷在可印刷膜层110上。
39.图1b是本发明的可印刷膜的另一个示例性实施方式的横截面图。可印刷膜102被示出为单个膜层110。印刷标记120被示出为印刷在可印刷膜层110上。在印刷可印刷膜层110之后，任选的覆膜层(overlaminate layer)150覆盖印刷标记120。在与可印刷膜层110的印刷面相对的面上示出了带有任选的离型衬层140的任选粘合剂层130。
40.在所述可印刷膜的某些实施方式中，所述硬链段具有大约100℃至大约120℃的tg。在所述可印刷膜的某些实施方式中，所述软链段具有大约-40℃至大约-60℃的tg。
41.在所述可印刷膜的某些实施方式中，所述聚甲基丙烯酸甲酯材料是聚甲基丙烯酸甲酯均聚物、聚甲基丙烯酸甲酯共聚物、它们的冲击改性材料、或上述物质的组合。在所述聚甲基丙烯酸甲酯共聚物中，基于共聚物的总重量，甲基丙烯酸甲酯的残基以至少大约80重量％的水平存在。
42.在所述可印刷膜的某些实施方式中，所述软链段包含选自由丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯以及它们的组合所组成的组的单体的聚合残基。
43.在所述可印刷膜的某些实施方式中，所述丙烯酸共聚物以基于组合物的总重量大约2重量％至基于组合物的总重量大约40重量％的水平存在。优选地，所述丙烯酸共聚物以基于组合物的总重量大约5重量％至基于组合物的总重量大约20重量％的水平存在。更优选地，所述丙烯酸共聚物以基于组合物的总重量大约5重量％至基于组合物的总重量大约15重量％的水平存在。
44.在所述可印刷膜的某些实施方式中，所述丙烯酸共聚物是甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的嵌段共聚物。
45.在所述可印刷膜的某些实施方式中，所述硬链段以基于丙烯酸共聚物的总重量大约35重量％至基于丙烯酸共聚物的总重量大约55重量％的水平存在于丙烯酸共聚物中。
46.在所述可印刷膜的某些实施方式中，所述丙烯酸共聚物是三嵌段共聚物。在其它实施方式中，所述丙烯酸共聚物是二嵌段共聚物。
47.在所述可印刷膜的某些实施方式中，所述丙烯酸共聚物是非晶的。
48.逆反射片
49.在另一个方面中，本发明涉及逆反射片，该逆反射片包括：第一层，其包括本文所述的可印刷膜；以及布置在第一层上的第二层；其中所述第二层包含：多个逆反射元件。
50.在某些实施方式中，所述逆反射片还包含：在第二层上位于与第一层相对的一侧的压敏粘合剂；以及压敏粘合剂上的任选的离型衬层。
51.图2是本发明的逆反射片的一个示例性实施方式的横截面图，其中逆反射元件是微棱镜。逆反射片200被示出为多层膜(具有可印刷膜层210和包含逆反射元件(在此为微棱镜216)的第二层215)。印刷标记220被示出为印刷在可印刷膜层210上。在印刷可印刷膜层210之后，任选的覆膜层250覆盖印刷标记220。在与可印刷膜层210的印刷面相对的面上示出了带有任选的离型衬层240的任选粘合剂层230。
52.图3是本发明的逆反射片的一个示例性实施方式的横截面图，其中逆反射元件是微珠。逆反射片300被示为多层膜(具有可印刷膜层310和包含逆反射元件(在此为微珠316)的第二层315)。印刷标记320被示出为印刷在可印刷膜层310上。在印刷可印刷膜层310之后，任选的覆膜层350覆盖印刷标记320。在与可印刷膜层310的印刷面相对的面上示出了带有任选的离型衬层340的任选粘合剂层330。
53.可用于本发明的逆反射片的离型衬层可以包含本领域技术人员已知的适合作为离型衬层的多种材料中的任何种类。在一个实施方式中，所述离型衬层包含90#stayflat衬层或者是90#stayflat衬层。如本领域中已知的，其它适当的离型衬层包括涂覆硅酮的膜或多层涂覆的牛皮纸。适当的预硅化(pre-siliconized)离型衬层可以从市场上购得。所述离型衬层可以是平坦的或结构化的。可以优选使用专门的衬层，包括通过压敏粘合剂中的结构和通道提供出气口的衬层。适当的排气离型衬层是由avery dennison corporation以ezapply和ezrs品牌出售的衬层。
54.在某些实施方式中，所述逆反射片还包含：可印刷层上的印刷标记；以及在印刷标记的一部分上提供的任选的覆膜层，其中所述覆膜层包括透明聚合物膜和可移除的压敏粘合剂。
55.在所述逆反射片的某些实施方式中，所述多个逆反射元件是微棱镜。所述逆反射元件可以由任何适当的材料制成，例如包括pmma、聚碳酸酯或它们的组合。在某些实施方式中，所述逆反射元件的形状选自由三角形、正方形、长方形(rectangles)、六边形以及它们的组合所组成的组。
56.在所述逆反射片的某些实施方式中，所述多个逆反射元件是微珠。
57.逆反射标志
58.在另一些方面中，本发明涉及逆反射标志，该逆反射标志包括：标志坯料(例如可以是金属(例如铝材)、塑料、木材或复合材料)；本文所述的逆反射片；其中所述逆反射片被施加到标志坯料上；并且其中所述逆反射片还包括：第一层上的印刷标记；以及在第二层上位于与第一层相对的一侧的压敏粘合剂。
59.图4是本发明的逆反射标志的一个示例性实施方式的横截面图，其中逆反射元件是微棱镜。逆反射标志400被示为多层膜(具有可印刷膜层410和包含逆反射元件(在此为微棱镜416)的第二层415)。印刷标记420被示为印刷在可印刷膜层410上。在印刷可印刷膜层
410之后，任选的覆膜层450覆盖印刷标记420。在与可印刷膜层410的印刷面相对的面上示出了附着到标志坯件460上的粘合剂层430。
60.图5是本发明的逆反射标志的一个示例性实施方式的横截面图，其中逆反射元件是微珠。逆反射标志500被示为多层膜(具有可印刷膜层510和包含逆反射元件(在此为微珠516)的第二层515)。印刷标记520被示为印刷在可印刷膜层510上。在印刷可印刷膜层510之后，任选的覆膜层550覆盖印刷标记520。在与可印刷膜层510的印刷面相对的面上示出了附着到标志坯件560上的粘合剂层530。
61.提高印刷质量的方法
62.在其它方面中，本发明涉及提高可印刷膜的印刷质量的方法，该方法包括以下步骤：提供组合物，该组合物包含：聚甲基丙烯酸甲酯材料；以及包含硬链段和软链段的丙烯酸共聚物；其中所述硬链段包含甲基丙烯酸甲酯的聚合残基；并且其中所述软链段包含单体的聚合残基，该单体的均聚物具有的玻璃化转变温度低于大约50℃，优选低于大约0℃，更优选低于大约-20℃，进一步更优选低于大约-40℃；以及从所述组合物形成膜。
63.在下面的实施例中进一步限定了本发明，除了另有说明之外，这些实施例中的所有份数和百分比都是以重量计的。应理解，这些实施例虽然表明了本发明的优选实施方式，但仅用于示例性目的。根据上文的论述和这些实施例，本领域技术人员能够确定本发明的基本特征，并且能够对本发明做出各种变化和修改，以使其适应各种用途和条件，但这不会脱离本发明的精神和范围。
实施例
64.除了另有说明之外，使用以下测试方法来评估示例性实施方式和对比材料。
65.为了评估可印刷性(printability)，使用了颜色清晰度、颜色均匀性和油墨粘附性测试。溶剂或环保溶剂油墨的印刷问题与紫外线可固化油墨的不同。对于溶剂和环保溶剂油墨，印刷标记的颜色清晰度和颜色均匀性往往是问题所在。对于紫外线可固化油墨，油墨对膜的顶表面的粘附往往是问题所在。
66.颜色清晰度：这项测试是通过人眼对印刷片材上的干墨进行目检来完成的，而不需要任何专门的测量设备来检查模糊度(haziness)。使用0-5的标度来表示颜色清晰度(0＝最差；5＝完美；3和4可接受；1和2不可接受；x＝不适用)。
67.颜色均匀性：这项测试是通过人眼对印刷片材上的干墨进行目检来完成的，而不需要任何专门的测量设备来检查颜色的不均匀分布(例如颜色暗的区域和颜色亮的其它区域)。使用0至5的标度来表示颜色均匀性(0＝最差；5＝完美；3和4可接受；1和2不可接受)。
68.油墨粘附性：这项测试测量油墨与印刷基材的结合强度，是使用astm d3359-02测试方法(测试方法b)进行评估的。使用0b至5b的标度来表示结合强度(0b＝完全不结合；5b＝完美结合；3b和4b可接受；1b和2b不可接受)。对于溶剂油墨印刷，油墨的粘附性一般不是问题。但是，对于紫外线可固化油墨印刷，油墨的粘附性往往是有问题的，而清晰度和颜色均匀性通常不是问题。
69.也可以使用雾度(haze)来评估颜色清晰度，并且其是可测量的。模糊度是由材料中的微裂纹和/或相分离导致的。与雾度一样是可测量的反射率是清晰度的指标。对于相同的颜色色度(x，y)，较好的清晰度(较低的雾度)为逆反射片材提供较好的反射率。
70.反射率：这项测试按照astm d4956-19测试方法测量反射率。
71.在实施例中评估的共混组合物是使用c.w.brabender plasti-corder prep-mixer制备的。通过聚合物树脂和其它组分的熔融混合来配混丙烯酸共混组合物，然后使用热压板压力机(carver压力机)将其转化成大约2-4密耳的膜。混合温度是大约230℃，混合速度是100rpm，混合时间是大约3-5分钟。在使用carver压力机压制出膜后，使用压印机将压制出的作为外层膜的膜与作为棱镜层的pmma或聚碳酸酯膜层压印成逆反射膜。
72.在制备转化的逆反射膜后，使用avery dennison trafficjet印刷机(对于溶剂油墨使用trafficjet plus，对于紫外线可固化油墨使用trafficjet pro)印刷每一个膜，以测试印刷质量。对于不同颜色的油墨，按颜色清晰度、颜色均匀性、油墨粘附性和反射率来判断印刷质量。等级评定：5或5b＝完美；3＝可接受。
73.在以下实施例中，所用的冲击改性pmma为：
74.·
来自plaskolite的ca-1000e-2；
75.·
来自arkema的dr-101(基于产品的总重量，50-54重量％的丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、以及基于产品的总重量，35-50重量％的丙烯酸-苯乙烯共聚物冲击改性剂)；
76.·
来自arkema的pmma jg2020-3-1。
77.所用的丙烯酸嵌段共聚物(a-b-a型或a-b型共聚物，其中a是硬嵌段，b是软嵌段)是：
78.·
来自kuraray的kurarity
tm
la4285(三嵌段共聚物；硬嵌段＝pmma(tg＝100至120℃)；软嵌段＝pnba(tg＝-40至-50℃))；以及
79.·
来自kuraray的kurarity
tm
la2270(三嵌段共聚物；硬嵌段＝pmma(tg＝100至120℃)；软嵌段＝pnba(tg＝-40至-50℃))。
80.紫外线吸收剂是来自basf的tinuvin 360(添加以用于提高耐久性)。
81.实施例1：
82.jg-1是来自arkema的pmma jg2020-3-1，其中未添加丙烯酸嵌段共聚物或其它添加剂。
83.tj-10是89.5％实验级pmma jg2020-3-1与10％kurarity la4285和0.5％紫外线吸收剂(tinuvin 360)的共混物。
84.85.[0086][0087]
实施例1表明，对于与丙烯酸共聚物混合的pmma，环保溶剂油墨和紫外线可固化油墨具有改善的可印刷性。对于不同颜色的油墨，la4285的添加极大地改善了溶剂油墨的印刷油墨清晰度和均匀性，并极大地改善了紫外线可固化油墨的油墨粘附性。
[0088]
实施例2：
[0089]
t-6500reflex(对比)是一种对两种油墨都表现出良好的可印刷性的avery dennison产品。它是一种多层膜，其内层是冲击改性的pmma，顶层是不合冲击改性剂的丙烯酸共聚物。
[0090]
tj-13(对比)是99％ca-1000e-2pmma与冲击改性剂和1％tinuvin360紫外线吸收剂的共混物，不合其它添加剂。
[0091]
tj-12是89％ca-1000e-2pmma与冲击改性剂、10％kurarity la4285丙烯酸共聚物和1.0％tinuvin 360紫外线吸收剂的共混物。
[0092]
[0093]
[0094][0095]
实施例2表明，对于与丙烯酸共聚物混合的pmma，环保溶剂油墨和紫外线可固化油墨具有改善的可印刷性。对于不同颜色的油墨，la4285的添加极大地改善了溶剂油墨的印刷油墨清晰度和均匀性，并极大地改善了紫外线可固化油墨的油墨粘附性。
[0096]
对于不同颜色的溶剂油墨，在印刷之后，本发明的共混物在所得的逆反射膜中表现出极大改善的反射率。
[0097]
如以下述实施例所示，通过印刷的颜色质量和逆反射率证明了改善的可印刷性。
[0098]
实施例3：
[0099]
t-6500reflex(对比)是一种对两种油墨都表现出良好的可印刷性的avery dennison产品。它是一种多层膜，其内层是冲击改性的pmma，顶层是不合冲击改性剂的丙烯酸共聚物。
[0100]
jg-1(对比)是来自arkema的pmma jg2020-3-1，其中未添加丙烯酸嵌段共聚物或其它添加剂。
[0101]
tj-11是84％实验级pmma jg2020-3-1与15％kurarity la4285和1.0％紫外线吸收剂(tinuvin 360)的共混物。
[0102]
在将该化合物转化成逆反射片后，使用avery dennison trafficjet plus印刷机进行环保溶剂油墨印刷。在印刷层的顶部层压来自avery dennison corporation的ol-2000系列丙烯酸透明覆膜，之后测量了颜色和反射率。作为参考，还测试了作为对比的t-6500reflex膜。使用来自hunter lab的colorflex ez分光光度计测量了每个样品的颜色(在cie色度坐标中)和亮度(亮度因数，y)。使用光度计测量了每个样品的反射率。对比因数(contrast factor)是彩色印刷后的反射率与印刷前的反射率之比。较高的对比因数表示对于相同颜色的印刷质量较好。
[0103]
[0104][0105]
结果表明，与两种对比材料(t-6500和jg-1)相比，tj-11对于黄色、红色和绿色油墨具有相似的印刷颜色，但是具有高得多的反射率和对比因数。结果表明本发明的共混物极大地改善了油墨的可印刷性。
[0106]
实施例4：
[0107]
t-11500reflex(对比)是一种对两种油墨都表现出良好的可印刷性的avery dennison产品。它是一种多层膜，其内层是冲击改性的pmma，顶层是不合冲击改性剂的丙烯酸共聚物。
[0108]
tj-13(对比)是99％具有冲击改性剂的ca-1000e-2pmma和1％tinuvin 360紫外线吸收剂的共混物，不合其它添加剂。
[0109]
tj-12是89％具有冲击改性剂的ca-1000e-2pmma、10％kurarity la4285丙烯酸共聚物和1.0％tinuvin 360紫外线吸收剂的共混物。
[0110]
使用avery dennison的omnicube工具将这些材料转化成逆反射片。
[0111]
[0112]
[0113]
[0114][0115]
结果表明，通过将丙烯酸共聚物(tj-12制剂)与冲击改性pmma共混，对于黄色和红色油墨，反射率、对比因数和颜色饱和度显著提高。对于绿色和蓝色油墨，颜色饱和度也得到改善，尤其是夜间颜色(数据未示出)。
[0116]
实施例5：
[0117]
tj-14(对比)是93.75％ca-1000e-2与5％kurarity la4285、1.0％tinuvin p和0.25％tinuvin 770的共混物。
[0118]
tj-17(对比)是88.75％ca-1000e-2与10％kurarity la4285、1.0％tinuvin p和0.25％tinuvin 770的共混物。
[0119]
tj-18(对比)是与1％tinuvin p共混的ca-1000e-2，其中未添加其它添加剂。
[0120]
使用avery dennison的omnicube工具将这些材料转化成逆反射片。
[0121]
[0122][0123]
实施例5表明，对于与丙烯酸共聚物混合的pmma，环保溶剂油墨和紫外线可固化油墨具有改善的可印刷性。对于不同颜色的油墨，la4285的添加极大地改善了溶剂油墨的印刷油墨清晰度和均匀性，并极大地改善了紫外线可固化油墨的油墨粘附性。
[0124]
实施例6：
[0125]
如下述实施例所示，通过印刷的颜色质量和逆反射率进一步表明了改善的可印刷性。在实施例6中，通过印刷的颜色质量和逆反射率进一步表明了改善的可印刷性，如下表所示。tj-14、tj-17和tj-18是与实施例5中的制剂相同的制剂。t-6500上的tj-14、t-6500上的tj-17和t-6500上的tj-18逆反射片是由层压在avery dennison t-6500片上的tj-14、tj-17和tj-18转化而来的膜。作为参考，还使用示例性化合物测试了avery dennison t-6500逆反射片。颜色和反射率的测量是按照与实施例3中相同的方式进行的。结果表明，通过共混所述共聚物，对于黄色和红色油墨，反射率、对比因数和颜色饱和度显著提高。
[0126]
[0127]
[0128][0129]
结果表明，通过共混所述共聚物，对于黄色和红色油墨，反射率、对比因数和颜色饱和度显著提高。
[0130]
当在本文中使用的范围用于物理特性(例如分子量)或化学特性(例如化学配方)时，在具体实施方式中意图包含范围的所有组合和子组合。
[0131]
在本文件中引用或说明的每项专利、专利申请和公告的公开内容通过引用整体并入本文。
[0132]
本领域技术人员应理解，能够对本发明的优选实施方式做出许多变化和修改，并且这些变化和修改不会脱离本发明的精神。因此，所附权利要求意图涵盖落入本发明的真实精神和范围之内所有此类等效变化。